磷酸，又被稱為正磷酸(orthophosphoric acid)，化學(xué)式H3PO4，是一種常見(jiàn)的無(wú)機(jī)酸，不易揮發(fā)，不易分解，幾乎沒(méi)有氧化性。具有酸的通性，是三元中強(qiáng)酸，其酸性比鹽酸、硫酸、硝酸弱，但比醋酸、硼酸等強(qiáng)。由五氧化二磷溶于熱水中即可得到。正磷酸工業(yè)上用硫酸處理磷灰石即得。磷酸主要用于制藥、食品、肥料等工業(yè)，也可用作化學(xué)試劑。

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房；遠(yuǎn)離火種、熱源；庫(kù)溫不超過(guò)30℃，相對(duì)濕度不超過(guò)80%；包裝密封；應(yīng)與易燃物、堿類(lèi)、活性金屬粉末分開(kāi)存放；應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

1 發(fā)現(xiàn)簡(jiǎn)史

繼德國(guó)商人波蘭特發(fā)現(xiàn)磷、德國(guó)化學(xué)家孔克爾制出磷后，英國(guó)化學(xué)家波義耳也獨(dú)立制出了磷，他也是最早研究磷性質(zhì)及化合物的化學(xué)家，他在1682年發(fā)表的論文《一種觀察到的冷光的新實(shí)驗(yàn)》中寫(xiě)到“磷在燃燒后生成白煙，白煙與水作用后生成的溶液具有酸性?！逼渲械陌谉熣橇姿狒ㄎ逖趸祝?，而與水作用生成的溶液即為磷酸，然而他并未對(duì)磷酸進(jìn)行進(jìn)一步的研究。

研究磷酸最早的化學(xué)家是法國(guó)化學(xué)家拉瓦錫。1772年，他做這樣的實(shí)驗(yàn)：將磷放在以汞密封的鐘罩里使其燃燒。實(shí)驗(yàn)結(jié)果而得出這樣的結(jié)論：一定量的磷能燃燒于某容量的空氣中；磷燃燒時(shí)生成無(wú)水磷的白色粉片，如細(xì)雪一般；燃燒后瓶中的空氣約剩原來(lái)容量的80%；磷燃燒后較燃燒前約重2.5倍；白色粉片溶于水即成磷酸。拉瓦錫還證明磷酸可用濃硝酸和磷反應(yīng)制得。

大約過(guò)了一百多年，德國(guó)化學(xué)家李比希做了許多農(nóng)業(yè)化學(xué)的實(shí)驗(yàn)，揭開(kāi)磷和磷酸對(duì)植物生命的價(jià)值。1840年李比希著的《有機(jī)化學(xué)在農(nóng)業(yè)和生理學(xué)上的作用》中，科學(xué)地論證了土壤的肥力問(wèn)題，并指出磷對(duì)植物的作用。同時(shí)，他還進(jìn)一步探究了磷酸及磷酸鹽作為肥料的應(yīng)用，從此磷酸的生產(chǎn)進(jìn)入大規(guī)?；瘯r(shí)代。

2 物質(zhì)結(jié)構(gòu)

正磷酸是由一個(gè)單一的磷氧四面體構(gòu)成的磷酸。在磷酸分子中P原子是sp3雜化的，3個(gè)雜化軌道與氧原子間形成3個(gè)σ鍵，另一個(gè)P—O鍵是由一個(gè)從磷到氧的σ配鍵和兩個(gè)右氧到磷的d-pπ鍵組成的。σ配鍵是磷原子上的一對(duì)孤對(duì)電子向氧原子的空軌道配位而形成。d←p配鍵是氧原子的py、pz軌道上的兩對(duì)孤對(duì)電子和磷原子的dxz、dyz空軌道重疊而成。由于磷原子3d能級(jí)比氧原子的2p能級(jí)能量高很多，組成的分子軌道不是很有效的，所以P—O鍵從數(shù)目上來(lái)看是三重鍵，但從鍵能和鍵長(zhǎng)來(lái)看是介于單鍵和雙鍵之間。純H3PO4和它的晶體水合物中都有氫鍵存在，這可能是磷酸濃溶液之所以粘稠的原因。

3 物理性質(zhì)

外觀：白色固體或者無(wú)色粘稠液體（>42 ℃）

密度：1.685g/ml （液體狀態(tài)）

熔點(diǎn)：42.35 ℃（316K）

沸點(diǎn)：158℃（431 K）（分解，磷酸受熱逐漸脫水，因此沒(méi)有自身的沸點(diǎn)）

市售磷酸是含85%H3PO4的粘稠狀濃溶液。從濃溶液中結(jié)晶，則形成半水合物2H3PO4·H2O（熔點(diǎn)302.3K）。

4 化學(xué)性質(zhì)

磷酸是三元中強(qiáng)酸，分三步電離，不易揮發(fā)，不易分解，幾乎沒(méi)有氧化性。具有酸的通性。

pKa1：2.12

pKa2：7.21

pKa3：12.67

（1）濃磷酸可以和氯化鈉共熱生成氯化氫氣體（與碘化鉀、溴化鈉等也有類(lèi)似反應(yīng)），屬于弱酸制強(qiáng)酸：

NaCl + H3PO4(濃) ==△== NaH2PO4+ HCl↑

原理：難揮發(fā)性酸制揮發(fā)性酸

（2）磷酸根離子具有很強(qiáng)的配合能力，能與許多金屬離子生成可溶性的配合物。如Fe3+與PO43-可以生成無(wú)色的可溶性的配合物[Fe(PO4)2]3-和[Fe(HPO4)2]-，利用這一性質(zhì)，分析化學(xué)上常用PO43-掩蔽Fe3+離子，濃磷酸能溶解鎢、鋯、硅、硅化鐵等，并與他們形成配合物。

（3）磷酸受強(qiáng)熱時(shí)脫水，依次生成焦磷酸、三磷酸和多聚的偏磷酸。三磷酸是鏈狀結(jié)構(gòu)，多聚的偏磷酸是環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

2H3PO4==473-573K== H4P2O7+ H2O

3H3PO4==573K以上== H5P3O10+ 2H2O

4H3PO4==高溫== (HPO3)4+ 4H2O

（4）需要特別注意的是，濃熱的磷酸能腐蝕二氧化硅，生成雜多酸。但由于反應(yīng)原理過(guò)于復(fù)雜，因此中學(xué)課程將其簡(jiǎn)化為氫氟酸是唯一能與二氧化硅反應(yīng)的酸。濃熱磷酸還能分解絕大部分礦物，如鉻鐵礦、金紅石、鈦鐵礦等。

酸根離子

鹽類(lèi)

磷酸鹽有三類(lèi)：正鹽（含PO43－）、磷酸一氫鹽（含HPO42－）、磷酸二氫鹽（含H2PO4－）。

三類(lèi)鹽之間的關(guān)系為：

（1）溶解性

正鹽和一氫鹽：除鉀、鈉、銨等少數(shù)鹽外，其余都難溶于水，但能溶于強(qiáng)酸。

二氫鹽：都易溶于水。

（2）相互轉(zhuǎn)化

向磷酸中滴加堿液，隨著堿液的增多，先后生成磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽、磷酸鹽。

向磷酸鹽溶液中滴加強(qiáng)酸，隨著酸的增多，先后生成磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽、磷酸。

（3）離子共存的問(wèn)題

①H2PO4－、 HPO42－、PO43－與H+不能共存。

②H2PO4－、HPO42－與OH－不能共存。

③H2PO4－與PO43－不能共存（化合生成HPO42-）。

④H2PO4－與HPO42－可共存，HPO42－和PO43－可共存。

檢驗(yàn)

磷酸鹽與過(guò)量鉬酸銨在濃硝酸溶液中反應(yīng)有淡黃色磷鉬酸銨晶體析出，這是鑒定磷酸根離子的特征反應(yīng)：

PO43-+ 12MoO42-+ 3NH4++ 24H+==== (NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O↓ + 6H2O

5 制備方法

磷酸的原料主要是磷礦（主要成分為氟磷酸鈣Ca10F2(PO4)6）和以硫酸為主的無(wú)機(jī)酸。

實(shí)驗(yàn)室制法：實(shí)驗(yàn)室可用強(qiáng)酸+磷酸鹽制備磷酸?！?/p>

3H++ PO43-==== H3PO4（原理：強(qiáng)酸制弱酸）

濕法：工業(yè)上常用濃硫酸跟磷酸鈣、磷礦石反應(yīng)制取磷酸，濾去微溶于水的硫酸鈣沉淀，所得濾液就是磷酸溶液?；蜃尠琢着c硝酸作用，可得到純的磷酸溶液。

3P4+ 20HNO3+ 8H2O ==== 12H3PO4+ 20NO↑

熱法：白磷在空氣中燃燒生成五氧化二磷，再經(jīng)水化制成。注意必須用熱水，因?yàn)槲逖趸讜?huì)和冷水反應(yīng)生成劇毒的偏磷酸。

多磷酸的生產(chǎn)：多磷酸的生產(chǎn)主要由正磷酸在適當(dāng)條件下脫水而成。

6 安全防護(hù)

磷酸無(wú)強(qiáng)氧化性，無(wú)強(qiáng)腐蝕性，屬于較為安全的酸，屬低毒類(lèi)，有刺激性。

LD50：1530mg/kg（大鼠經(jīng)口）；2740mg/kg（兔經(jīng)皮）

刺激性：兔經(jīng)皮595mg/24小時(shí)，嚴(yán)重刺激；兔眼119mg嚴(yán)重刺激。

接觸時(shí)注意防止入眼，防止接觸皮膚，防止入口即可。

7 生物學(xué)影響

飲料添加物

磷酸用在食品添加劑，素來(lái)有骨質(zhì)疏松癥的疑慮。以往的調(diào)查是借由問(wèn)卷選填飲用可樂(lè)及其他碳酸飲料的頻率，發(fā)現(xiàn)飲用碳酸飲料的受試者較易有骨質(zhì)疏松癥的問(wèn)題。研究指出，飲用碳酸飲料者沒(méi)有比其他人攝取更多的磷，但身體的鈣磷比卻顯著的降低?！睹绹?guó)臨床營(yíng)養(yǎng)學(xué)雜志》（American Journal of Clinical Nutrition）中的有項(xiàng)研究在1996年至2001年使用雙倍能量的X光去探測(cè)1672位女性及1148位男性的骨密度，發(fā)現(xiàn)磷酸確實(shí)會(huì)降低骨密度，此研究提供了比以往使用問(wèn)卷調(diào)查更有利的證據(jù)。

另一項(xiàng)臨床研究指出，磷的攝取會(huì)降低骨密度。但此實(shí)驗(yàn)以磷的總攝取量為主，并未明確證明使骨密度降低的主因是磷酸。

但在Heaney及Rafferty使用鈣平衡的方法對(duì)于20至40歲的女人一日習(xí)慣飲用三杯以上（680 mL）碳酸飲料進(jìn)行的臨床研究，卻發(fā)現(xiàn)含磷酸的碳酸飲料與鈣流失無(wú)關(guān)。研究比較了水、牛奶以及各種非酒精飲料（兩種含咖啡因，兩種不含咖啡因，兩種含磷酸，兩種含檸檬酸）。他們發(fā)現(xiàn)，相較于水，只有牛奶以及另外兩項(xiàng)含有咖啡因的飲品會(huì)增加尿液中的鈣含量，而添加有磷酸的咖啡因飲料和含咖啡因的飲料鈣量流失速度差不多，并沒(méi)有擴(kuò)大咖啡因造成流失鈣質(zhì)的影響。由于研究顯示咖啡因所造成的鈣質(zhì)流失會(huì)逐漸補(bǔ)回來(lái)，而磷酸在實(shí)驗(yàn)中又沒(méi)有對(duì)鈣質(zhì)流失造成影響。Heaney及Rafferty認(rèn)為前面實(shí)驗(yàn)受試者骨質(zhì)疏松的原因是受試者飲用碳酸飲料，造成牛奶攝取量的漸少，造成鈣攝取量不足。

咖啡因被認(rèn)為也是被認(rèn)為造成骨質(zhì)疏松的元兇之一。

8 應(yīng)用領(lǐng)域

農(nóng)業(yè)：磷酸是生產(chǎn)重要的磷肥（過(guò)磷酸鈣、磷酸二氫鉀等）的原料，也是生產(chǎn)飼料營(yíng)養(yǎng)劑（磷酸二氫鈣）的原料。

工業(yè)：磷酸是一種重要的化工原料，主要作用如下：

處理金屬表面，在金屬表面生成難溶的磷酸鹽薄膜，以保護(hù)金屬免受腐蝕。

和硝酸混合作為化學(xué)拋光劑，用以提高金屬表面的光潔度。

生產(chǎn)洗滌用品、殺蟲(chóng)劑的原料磷酸酯。

生產(chǎn)含磷阻燃劑的原料。

食品：磷酸是食品添加劑之一，在食品中作為酸味劑、酵母營(yíng)養(yǎng)劑，可口可樂(lè)中就含有磷酸。磷酸鹽也是重要的食品添加劑，可作為營(yíng)養(yǎng)增強(qiáng)劑。

醫(yī)學(xué)：磷酸可用于制取含磷藥物，例如甘油磷酸鈉等。

9 含量分析

GB 3149—92方法　　混合指示劑 取0.1%百里酚藍(lán)溶液3份(V)和0.1%酚酞溶液2份(V)，混合均勻。

1、重量法

亦稱仲裁法，取試樣5g(稱準(zhǔn)至0.0002g)放于100ml燒杯中，加10ml鹽酸，蓋上表面皿，煮沸10min，冷卻后轉(zhuǎn)入500ml容量瓶中，加10ml鹽酸，用水定容后，搖勻。取該溶液50ml放于500ml容量瓶中，再用水定容后，搖勻，是為試樣液。取試樣液20ml放于400ml燒杯中，用水稀釋至100ml，加喹鉬檸酮試液(TS-202)50ml，蓋上表面皿，在電熱板上加熱至杯內(nèi)溫度達(dá)75℃±5℃，保持半分鐘或在水浴中保溫至溶液分層(不能用明火加熱，不論在加試劑或加熱時(shí)都不能攪拌混勻，以免形成塊狀物)，冷卻過(guò)程中轉(zhuǎn)動(dòng)3～4次。用預(yù)先在175～185℃(或240～260℃)恒重的4號(hào)玻璃坩堝過(guò)濾，先將上層清液過(guò)濾，沉淀用傾瀉法洗滌3～4次，每次約用水20ml，洗液通過(guò)坩堝過(guò)濾，然后將沉淀轉(zhuǎn)到玻璃坩堝中，繼續(xù)用水洗滌5～6次，置坩堝于175～185℃：烘箱中烘45min(或240～260℃烘箱中烘15min)，玻璃坩堝于干燥器中冷卻至室溫稱重。同測(cè)定手續(xù)，進(jìn)行空白試驗(yàn)。

磷酸含量按下式計(jì)算：　　H3PO4(%)=0.04428×(G2-G1)/G×50/500×20/500×100式中G一所取試樣量，g　　G2——測(cè)定樣品時(shí)所得的沉淀量，g；　　G1——空白測(cè)得的沉淀重量，g；　　0.04428——每克磷鉬酸喹啉相當(dāng)于磷酸的質(zhì)量，g。

2、容量法

按上述重量法測(cè)定手續(xù)進(jìn)行至“冷卻過(guò)程中轉(zhuǎn)動(dòng)3～4次”，以下操作按下述測(cè)定手續(xù)進(jìn)行。用鋪有濾紙、脫脂棉或紙漿的過(guò)濾器過(guò)濾，先將上層清液過(guò)濾，沉淀用傾瀉法洗滌3～4次，每次約用水25～30ml，然后將沉淀轉(zhuǎn)到過(guò)濾器上，繼續(xù)用水洗滌至無(wú)酸性(取約20ml洗出液，加一滴混合指示劑和1滴0. 25mol/L的氫氧化鈉液，所呈顏色與處理同體積水所呈的顏色相近為止)。將沉淀轉(zhuǎn)入原燒杯中，加不含二氧化碳的水100ml，攪勻沉淀，約加0.5ml/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液10ml，充分?jǐn)嚢柚脸恋砣芙?，?滴混合指示劑，用0.25mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定，溶液由紫色變?yōu)槲ⅫS色時(shí)為終點(diǎn)?！　∮猛瑯訙y(cè)定手續(xù)，進(jìn)行空白試驗(yàn)?！　×姿岷堪聪率接?jì)算：　　H3PO4(%)=c(V1-VV2)×0.003769/G×50/500×20/500×100　　式中c——?dú)溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；　　V1——試樣所耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；　　V2——試樣所耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；　　V——在空白試驗(yàn)中，1m1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)臍溲趸c標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；　　0.003769——毫摩爾磷酸的質(zhì)量，g；　　G一所取試樣量，g?！　”痉椒ㄆ叫袦y(cè)定時(shí)允許誤差在0～2%以內(nèi)?！　AO/WHO滴定法 取試樣1.00g放入一具玻塞燒瓶中，加水約100ml，再加百里酚酞試液(TS-248)0.5ml，用1mol/L氫氧化鈉液滴定，每ml相當(dāng)于H3PO40.049g。

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