1、鄰苯二胺常壓法

　　先將鄰苯二胺溶于醋酸水溶液中,并配置40 %左右的亞硝酸鈉水溶液;兩種溶液預(yù)冷至1~5 °C后混合反應(yīng),并保持在冰浴中,隨后迅速升溫至80。閉環(huán)生成苯并三氮唑,冷卻后過濾、水洗得到粗產(chǎn)品;在絕對壓力為2000Pa下蒸餾,收集201~ 204 °C的餾分,用苯結(jié)晶得到產(chǎn)品,收率為70%~80%。

　　此法便f控制溫度取消了不利于工業(yè)化生產(chǎn)的冰浴.用己醇萃取反應(yīng)后的混合物,向萃取液中加入聚乙二醇200 ,揚州化工原料廠家先減壓蒸餾回收己醇,隨后在266. 6Pa壓力下,共沸蒸出苯三氮唑的聚乙二醇溶液.這種改進不僅使苯并三氮唑的收率提高到95.1 % ,而且減少了苯并三氨唑真空蒸餾分解爆炸的危險.前西德Rochat用亞硝酸鉀代替亞硝酸鈉在二甲苯和醋酸存在下，反應(yīng)溫度為20~ 50。C,收率可達97 %。

2、苯并咪唑酮法

　　苯并咪唑酮與亞硝酸鈉水溶液在190 。C,高壓下反應(yīng)75分鐘,經(jīng)酸化、水洗、干燥,獲得產(chǎn)品收率為85.3 %.由于苯并咪唑酮是由鄰苯二胺與尿素反應(yīng)制備所以價格昂貴制約了此合成方法的應(yīng)用。

3、鄰硝基苯肼法

　　鄰硝基苯肼在氨水、異丙醇和己二醇混 合水溶液中,在140。和高壓下反應(yīng)1.5小時，生成1-羥基苯并三氮唑(HBTA).用銅一三氧化二鉻作催化劑,按照92 :8比例通入氫氣和氮氣,在160~ 170 °和高壓下脫氧加氫反應(yīng)1小時,HB-TA脫氧加氫生成BTA，終苯并三氨唑的收率為89%。

4、鄰硝基氯苯法

　　先由鄰硝基氯苯與水合肼直接合成HBTA,然后脫氧加氫生成BTA ,高總收率可達98. 6 %.此法優(yōu)點是收率高.中間環(huán)節(jié)少，是一種很有前途而且十分重要的方法。

5、鄰苯二胺高壓法

　　鄰苯二胺高壓法是由美國John發(fā)明的.鄰苯二胺與亞硝酸鈉的投料摩爾比為1 :1~1.05 ,反應(yīng)溫度為200~ 300°C，壓力為4.8 x10~6.9 x10Pa.反應(yīng)完畢后,用酸調(diào)pH值為6.由于重氮化閉環(huán)反應(yīng)沒有酸參加，所以減少了重氮偶合產(chǎn)生深顏色焦油狀物的機會,從而提高了產(chǎn)品的收率,同時使產(chǎn)品的純化變得容易。